Соли и комплексные соединения. Генетическая связь между основными классами неорганических соединений
1. Соли в природе
Соли – это электролиты, в результате диссоциации их водных растворов образуются катионы металлов и анионы кислотных остатков.
Классификация солей
Соли бывают:
· Средние
· Кислые
· Основные
· Двойные
· Смешанные
· Комплексные
Соли в природе
Очень многие соли, используемые химиками, встречаются в природе.
Природные соли можно классифицировать следующим образом. Табл. 1.
Минеральные соли
Бинарные соединения |
Сульфиды, галогениды |
Соли с анионом, содержащим неметалл (металлоид) |
Карбонаты, сульфаты, фосфаты, нитраты, бораты, арсенаты, силикаты, алюмосиликаты. |
Соли с анионом, содержащим металл |
Хроматы, вольфраматы, молибдаты, ванадаты. |
2. Физические свойства солей
В обычных условиях все соли – это твердые бесцветные вещества. Но некоторые ионы придают им окраску. Например, соли двухвалентной меди, трехвалентного хрома и никеля окрашены в зеленый цвет. Перманганаты – фиолетовые. Бихроматы – красно-оранжевые, а хроматы – желтые, соли кобальта – розовые. Рис. 1.
Растворимость солей может быть различной. Хорошо растворимы нитраты, почти все соли щелочных металлов и аммония.
Рис. 1 Бихроматы – красно-оранжевые, а хроматы – желтые, соли кобальта – розовые
3. Химические свойства средних солей
1. Взаимодействие с металлами
Более активные восстановители вытесняют менее активные из раствора их солей. Активность метала можно определить в электрохимическом ряду напряжения металлов.
Zn+ СuCl2 = ZnCl2+ Сu
Zn0 + Сu2+ = Zn2+ + Сu0
Однако щелочные и щелочноземельные металлы реагируют с растворами солей иначе.
Эти металлы сначала реагируют с водой. При этом образуется щелочь и выделяется водород.
2K + 2H2O =2KOH + H2↑, образующаяся щелочь реагирует с раствором соли, если получается нерастворимый гидроксид.
CuSO4 + 2КOH = Cu(OH)2↓ + К2SO4
2. Реагируют со щелочами
Na2SO4 + Ba(OH)2 = BaSO4↓ + 2NaOH
3. Реакция с кислотами (если образуется осадок или газ)
AgNO3 + HBr = AgBr↓ + HNO3 (качественная реакция на галогеноводородные кислоты)
BaCl2+ H2SO4 = BaSO4↓ + HCl (качественная реакция на серную кислоту и её соли)
CaCO3+ 2HCl = CaCl2+ H2O + CO2↑ (качественная реакция на карбонаты)
4. Реагируют с кислотами (с более сильными или менее летучими) Рис. 2.
Рис. 2. Ацетат кобальта (II)
CH3COONa + HCl = CH3COOH + NaCl
NaCl (тв.) + H2SO4(конц.) = NaHSO4 + HCl ↑
Ca3(PO4)2(тв.) +3H2SO4(конц.) =3CaSO4 + 2H3PO4
Na2SO3 + H2SO4 = Na2SO4 + H2O + SO2↑
5. Реагируют с солями
Na2SO4 + Ba(NO3)2 = BaSO4↓ + 2NaNO3
6. Разложение при нагревании
CaCO3 CaO + CO2
NH4NO3 N2O + 2H2O
7. Гидролиз
Некоторые соли способны подвергаться необратимому гидролизу в водных растворах.
2Al(NO3)3 +3Na2S + 6H2O = 2Al(OH)3↓ +3H2S↑ + 6NaNO3
8. Электролиз
Соли способны подвергаться электролизу. И это очень важный вид реакций. Об этом было рассказано в теме «Электролиз».
4. Получение и химические свойства кислых солей
1. Взаимодействие гидроксидов с кислотами
Mg(OH)2 + 2HCl = MgCl2 + H2O
2. Реакция кислотных оксидов со щелочами
2KOH + CO2 = K2CO3 + H2O
3. Реакция основного оксида с кислотой
Ag2O + 2HNO3 = 2AgNO3 + H2O
4. Реакция металла и неметалла (соли бескислородных кислот)
Fe + S FeS
Химические свойства кислых солей
Кислые соли, как правило, растворимы в воде лучше, чем средние соли. Например, гидрокарбонат кальция растворим в воде, а карбонат кальция – нет. Дигидропроизводные кислот растворимы в воде лучше гидропроизводных соответствующих кислот.
1. Разлагаются при нагревании
Ca(НCO 3)2 CaСO3↓ + CO2 ↑+ Н2О
2. Взаимодействуют с основаниями с получением средних солей
Ca(НCO 3)2 +Сa(OH)2 = 2CaСO3↓ + 2Н2О
NaH2PO4 + 2NaOH = Na3PO4 + 2H2O
3. Кислые соли вступают в такие же реакции, как и средние. Обменные реакции друг с другом.
Ca(НCO 3)2 + Na2СO3 = CaСO3↓ +2 NaHCO3
Методы получения кислых солей
1. Неполная нейтрализация многоосновных кислот
2NaOH + H3PO4 = Na2HPO4 + 2H2O
NaOH + H3PO4 = NaH2PO4 + H2O
2. Взаимодействие средних солей с оксидами
CaСO3↓ + CaO +H2O = Ca(НCO 3)2
5. Комплексные соединения
Теория комплексных соединений была предложена в 1893 году Альфредом Вернером. Согласно этой теории, основу комплексного соединения составляет центральный атом, называемый комплексообразователь или металлоцентр. Рис. 3.
Рис. 3. Комплексные соединения
В качестве такового выступают частицы, имеющие вакантные орбитали, часто имеющие значительный положительный заряд. В качестве комплексообразователя выступают катионы переходных металлов. Вокруг центрального атома размещаются лиганды. Лиганды – это ионы или молекулы, непосредственно связанные с комплексообразователем, являющиеся донорами электронных пар. Это могут быть однозарядные частицы (Сl-, CNS-, CN-), а также нейтральные молекулы, в атомах которых есть неподелённые пары электронов (H2O, NH3, CO). Координационное число может быть 4 или 6. При образовании комплекса между центральными атомами и лигандами образуется ковалентная связь по обменному или донорно-акцепторному механизму. Из-за этого и комплексообразователь, и лиганды меняют свои свойства при образовании комплекса. Так, например, лиганды не всегда можно обнаружить типичной для них при обнаружении реакцией. В комплексных соединениях выделяют внутреннюю и внешнюю сферу. Внутренняя сфера заключается в квадратные скобки. Если внутренняя сфера заряжена, то для неё должен быть противоион, который находится во внешней сфере. Рассмотрим это на примере гидроксоалюмината калия.
K+ [Al3+ (OH)-4]-
К комплексным соединениям относится реактив Толленса (гидроксид диамминсеребра (1)) — щелочной раствор аммиаката серебра [Ag(NH3)2]ОН.), который используется при реакции серебряного зеркала. Комплексными являются гидроксиды некоторых металлов. При галогенировании ароматических соединений могут образовываться комплексные галогениды. Например, тетрахлороалюминат калия. При взаимодействии гидроксида меди с гликолем образуются органические комплексы меди, и это является качественной реакцией на гликоли. К комплексным соединениям относится хлорофилл и гемоглобин.
6. Принцип жестких и мягких кислот и оснований
Эта теория является развитием теории кислот и оснований Льюиса (рис. 4).
Нам необходимо вспомнить, что такое поляризуемость.
Рис. 4.
Поляризуемость – это способность электронной оболочки изменяться под действием внешнего электронного поля.
В данной теории (ЖМКО) кислоты и основания делятся на жёсткие и мягкие. Рис. 5.
Рис. 5. Кислоты и основания делятся на жёсткие и мягкие
Жесткими кислотами являются акцепторы с высокой электроотрицательностью и низкой поляризуемостью. В мягких кислотах – низкая электроотрицательность и высокая поляризуемость. Жесткие основания – это доноры с высокой электроотрицательностью и низкой поляризуемостью. Мягкие основания – с низкой электроотрицательностью и высокой поляризуемостью. Самая жесткая кислота – это протон Н+. Самая мягкая – это СН3Нg+. Наиболее жесткие основания – это F- и ОН- . Главная идея этой теории – это то, что подобное взаимодействует с подобным. Жёсткие кислоты больше хотят взаимодействовать с жесткими основаниями.
Например, бромид серебра растворим меньше, чем хлорид, а иодид растворим меньше, чем бромид. Образование иодида серебра наименее выгодно, значит, он наименее растворим. Эта теория очень полезна при объяснении или предсказании механизма реакций.
Подведение итога
Вы изучили тему «Соли и комплексные соединения». Вы узнали о химических свойствах солей и методах их получения. Узнали, какие соли встречаются в природе. Познакомились с комплексными соединениями и их строением.