ЕГЭ. Строение вещества (типы химической связи, типы кристаллических решеток, степень окисления)
1. Общие представления о строении вещества
Все вещества состоят из частиц. В зависимости от уровня организации материи это могут быть атомы, молекулы, ионы или более сложные структурные единицы. Частицы находятся в постоянном движении и взаимодействуют друг с другом. Характер этого взаимодействия определяет свойства вещества.
Если частицы связаны между собой очень прочно, вещество обычно имеет высокую температуру плавления, твёрдость и устойчивость. Если взаимодействие слабое, вещество может быть летучим, легко плавиться или испаряться. Именно поэтому свойства кислорода, воды, поваренной соли, железа и алмаза так сильно различаются, хотя все они состоят из атомов.
Современная химия рассматривает строение вещества через несколько уровней:
- Атомный уровень — строение атомов, электронная оболочка, ядро, валентные электроны.
- Молекулярный уровень — образование молекул за счёт химических связей.
- Кристаллический уровень — упорядоченное расположение частиц в твёрдых веществах.
- Макроскопический уровень — свойства вещества, наблюдаемые в лаборатории и в природе.
Для ЕГЭ особенно важно понимать связь между первым, вторым и третьим уровнями. Электронное строение атома определяет тип химической связи. Тип связи влияет на строение кристаллической решётки. А решётка, в свою очередь, обусловливает физические свойства вещества.
2. Типы химической связи
Химическая связь — это взаимодействие, которое удерживает атомы, ионы или молекулы вместе. Она может быть очень разной по природе, но в школьном курсе чаще всего рассматривают четыре основных типа: ковалентную, ионную, металлическую и водородную.
2.1. Ковалентная связь
Ковалентная связь образуется за счёт общих электронных пар. Обычно она возникает между атомами неметаллов, которые обладают сравнительно высокой электроотрицательностью и стремятся завершить внешний электронный слой.
Суть ковалентной связи состоит в том, что два атома предоставляют по одному электрону и формируют общую электронную пару. Эта пара принадлежит обоим атомам одновременно. В результате атомы приобретают более устойчивую электронную конфигурацию.
Примеры веществ с ковалентной связью: H₂, Cl₂, O₂, N₂, H₂O, NH₃, CH₄, HCl, CO₂.
Ковалентная связь бывает двух основных видов: неполярная и полярная.
Ковалентная неполярная связь
Она образуется между одинаковыми атомами или атомами с очень близкой электроотрицательностью. В этом случае общая электронная пара распределяется почти равномерно. Примеры: H₂, O₂, N₂, Cl₂.
Ковалентная полярная связь
Она образуется между разными атомами, у которых электроотрицательность различается. Электронная пара смещается к более электроотрицательному атому, поэтому появляется частичный отрицательный заряд на одном атоме и частичный положительный на другом. Примеры: HCl, H₂O, NH₃, HF.
Ковалентная связь имеет важные свойства:
- направленность;
- насыщаемость;
- возможность образования одинарных, двойных и тройных связей.
Направленность означает, что связь образуется в определённом пространственном направлении. Именно поэтому молекулы имеют определённую форму. Насыщаемость означает, что каждый атом может образовать только ограниченное число связей, соответствующее числу его валентных электронов и возможностям орбиталей.
Кратность ковалентной связи
Если между двумя атомами образуется одна общая пара электронов, связь одинарная. Если две пары — двойная, если три — тройная. Чем выше кратность, тем обычно короче и прочнее связь. Например, тройная связь в молекуле азота очень прочная, поэтому N₂ — малореакционноспособный газ.
2.2. Ионная связь
Ионная связь возникает между ионами с противоположными зарядами. Обычно она формируется между металлом и неметаллом. Атом металла отдаёт один или несколько электронов и превращается в катион, а атом неметалла принимает эти электроны и становится анионом. Между ними возникает электростатическое притяжение.
Пример: NaCl. Натрий легко отдаёт один электрон, образуя Na⁺. Хлор принимает этот электрон, образуя Cl⁻. Противоположно заряженные ионы притягиваются и образуют ионное соединение.
Ионная связь не образует обособленных молекул в привычном смысле. Вместо этого существует бесконечная ионная кристаллическая структура, где каждый ион окружён ионами противоположного знака.
Свойства ионной связи и ионных соединений:
- высокая температура плавления и кипения;
- твёрдость;
- хрупкость;
- растворимость многих солей в воде;
- электропроводность в расплавах и растворах, но не в твёрдом состоянии.
Хрупкость объясняется тем, что при сдвиге слоёв кристалла ионы одинакового заряда могут оказаться рядом и начать отталкиваться, что приводит к разрушению структуры.
2.3. Металлическая связь
Металлическая связь характерна для металлов и их сплавов. Её природа связана с тем, что атомы металлов сравнительно легко отдают валентные электроны. В кристалле металла образуются положительно заряженные ионы, а отданные электроны становятся общими для всего кристалла и свободно перемещаются между ионами.
Такую модель часто называют «электронным газом». Она хорошо объясняет основные свойства металлов:
- электропроводность;
- теплопроводность;
- пластичность;
- металлический блеск.
Свободные электроны могут переносить электрический заряд и тепло. Поскольку металлическая связь ненаправленная, ионы могут смещаться относительно друг друга без разрушения кристалла, что и обеспечивает ковкость и пластичность.
2.4. Водородная связь
Водородная связь — это особый тип межмолекулярного взаимодействия. Она возникает между атомом водорода, который уже связан с сильно электроотрицательным атомом, и неподелённой электронной парой другого электроотрицательного атома.
Наиболее часто водородная связь образуется, если водород связан с F, O или N. Именно поэтому она особенно важна в воде, аммиаке, фтористом водороде, спиртах, карбоновых кислотах, белках и нуклеиновых кислотах.
Водородная связь слабее ковалентной, но значительно сильнее обычных межмолекулярных взаимодействий. Она влияет на:
- высокую температуру кипения воды;
- аномалию плотности льда;
- структуру белков и ДНК;
- растворимость веществ в воде.
Для ЕГЭ важно помнить, что водородная связь не относится к основным внутримолекулярным типам связи, но часто рассматривается отдельно из-за огромного значения в химии и биологии.
3. Как определить тип химической связи
На экзамене часто требуется быстро установить, какой тип связи характерен для вещества. Для этого нужно использовать несколько признаков.
3.1. По составу вещества
Если вещество образовано:
- металлом и неметаллом — часто ионная связь;
- только неметаллами — обычно ковалентная;
- только металлами — металлическая;
- молекулами, содержащими H, O, N, F — возможна водородная связь между молекулами.
Однако одного состава недостаточно, потому что бывают исключения. Например, в оксидах металлов связь чаще ионная, но в некоторых соединениях она может иметь заметный ковалентный характер. Поэтому полезно учитывать и электроотрицательность.
3.2. По разности электроотрицательностей
Чем больше разность электроотрицательностей между атомами, тем более полярной становится связь. Если разность очень велика, связь приближается к ионной. Если атомы одинаковые — связь неполярная.
В школьной практике обычно используют такие ориентиры:
- небольшая разность — ковалентная неполярная;
- средняя разность — ковалентная полярная;
- большая разность — ионная.
3.3. По свойствам вещества
Иногда тип связи можно определить по физическим свойствам:
- низкая температура плавления, летучесть — часто молекулярное ковалентное вещество;
- высокая твёрдость и высокая температура плавления — ионная или атомная решётка;
- электропроводность — металлическая решётка;
- хорошая растворимость в воде и проводимость в растворе — ионное соединение.
4. Кристаллические решётки
Кристаллическая решётка — это упорядоченное расположение частиц в кристалле. В узлах решётки могут находиться атомы, ионы или молекулы. Вид частиц определяет тип кристаллической решётки.
4.1. Ионная кристаллическая решётка
В узлах решётки находятся ионы. Между ними действует сильное электростатическое притяжение. Такие решётки характерны для солей и многих оксидов металлов.
Примеры: NaCl, KBr, CaF₂, MgO.
Свойства:
- высокая температура плавления;
- твёрдость;
- хрупкость;
- растворимость в воде у многих веществ;
- отсутствие проводимости в твёрдом состоянии;
- проводимость расплавов и растворов.
4.2. Атомная кристаллическая решётка
В узлах находятся атомы, соединённые ковалентными связями в единую пространственную сеть. Это одна из самых прочных кристаллических структур.
Примеры: алмаз, графит, кремний, кварц SiO₂, карборунд SiC.
Свойства:
- очень высокая температура плавления;
- большая твёрдость;
- нерастворимость;
- обычно отсутствие электропроводности;
- исключение — графит, который проводит ток благодаря особенностям строения слоёв.
Атомная решётка объясняет, почему алмаз чрезвычайно твёрдый: каждый атом углерода связан с четырьмя другими, образуя прочную пространственную сеть.
4.3. Молекулярная кристаллическая решётка
В узлах решётки находятся молекулы. Между ними действуют слабые силы межмолекулярного притяжения: ван-дер-ваальсовы силы и водородные связи. Эти кристаллы обычно мягкие и легкоплавкие.
Примеры: лёд, йод, твёрдый CO₂, сера, нафталин, сахар.
Свойства:
- низкая температура плавления;
- мягкость;
- летучесть;
- отсутствие электропроводности;
- часто небольшая прочность.
4.4. Металлическая кристаллическая решётка
В узлах находятся положительные ионы металлов, а между ними — обобществлённые электроны. Такая структура объясняет характерные свойства металлов.
Примеры: железо, медь, алюминий, серебро, золото, натрий.
Свойства:
- электропроводность;
- теплопроводность;
- пластичность;
- металлический блеск;
- обычно высокая прочность при наличии сплавов.
5. Связь между типом связи и типом кристаллической решётки
Очень важно понимать, что тип химической связи и тип кристаллической решётки связаны, но не всегда совпадают один к одному.
Если в веществе преобладает:
- ионная связь, то обычно образуется ионная решётка;
- ковалентная связь между атомами в пространственной структуре, то возникает атомная решётка;
- металлическая связь, то формируется металлическая решётка;
- межмолекулярные силы между молекулами, то получается молекулярная решётка.
Это одна из самых частых логических связок в тестах ЕГЭ. Например:
- NaCl — ионная связь, ионная решётка;
- H₂O в твёрдом состоянии — ковалентные связи внутри молекул, водородные связи между молекулами, молекулярная решётка;
- SiO₂ — ковалентные связи, атомная решётка;
- Fe — металлическая связь, металлическая решётка.
Но иногда возникают сложные случаи. Например, у некоторых веществ связи имеют смешанный характер. Это не должно сбивать с толку: в школьном курсе обычно ориентируются на преобладающий тип связи и на характерные свойства вещества.
6. Степень окисления
Степень окисления — ещё одно фундаментальное понятие темы «Строение вещества». Оно часто используется в заданиях, связанных с анализом формул, составлением названий веществ и уравниванием окислительно-восстановительных реакций.
6.1. Определение
Степень окисления — это условный заряд атома в веществе, если считать, что все связи в молекуле полностью ионные.
Это именно условная величина. Она не всегда совпадает с реальным распределением электронов, но удобна для расчётов и анализа.
6.2. Как отличить степень окисления от валентности
Эти понятия не следует путать.
Валентность показывает число химических связей, образуемых атомом.
Степень окисления — это условный заряд атома.
Например, в воде:
- кислород имеет валентность II;
- степень окисления кислорода равна −2.
В пероксиде водорода H₂O₂:
- валентность кислорода остаётся II;
- степень окисления кислорода равна −1.
Значит, валентность и степень окисления могут не совпадать. Это важный момент для экзамена.
7. Правила определения степени окисления
Чтобы уверенно находить степень окисления, нужно знать основные правила.
7.1. Простые вещества
В простых веществах степень окисления равна нулю.
Примеры:
- H₂ — 0;
- O₂ — 0;
- Fe — 0;
- S₈ — 0.
7.2. Одноатомные ионы
Степень окисления равна заряду иона.
Примеры:
- Na⁺ — +1;
- Ca²⁺ — +2;
- Cl⁻ — −1;
- Al³⁺ — +3.
7.3. Водород
Обычно водород имеет степень окисления +1.
В соединениях с металлами, где образуются гидриды, водород имеет −1.
Примеры:
- HCl — H(+1);
- H₂O — H(+1);
- NaH — H(−1).
7.4. Кислород
Обычно кислород имеет степень окисления −2.
Исключения:
- пероксиды — −1;
- супероксиды — −1/2;
- соединения с фтором — положительная степень окисления.
Примеры:
- H₂O — O(−2);
- H₂O₂ — O(−1);
- KO₂ — O(−1/2);
- OF₂ — O(+2).
7.5. Фтор
Фтор всегда имеет степень окисления −1 в соединениях, так как это самый электроотрицательный элемент.
7.6. Сумма степеней окисления
В нейтральном веществе сумма степеней окисления всех атомов равна нулю.
В сложном ионе сумма равна заряду иона.
Это правило — ключ к решению большинства задач.
8. Алгоритм определения степени окисления
Чтобы не ошибаться, удобно использовать следующий порядок действий.
Сначала:
- Определить, простое это вещество или соединение.
- Найти элементы с известной степенью окисления.
- Составить уравнение на основе суммы степеней окисления.
- Решить его и найти неизвестный элемент.
Пример: H₂SO₄.
Известно:
- H = +1;
- O = −2.
Пусть степень окисления серы равна x.
Тогда:
2·(+1) + x + 4·(−2) = 0
2 + x − 8 = 0
x = +6
Следовательно, степень окисления серы в H₂SO₄ равна +6.
9. Степень окисления и тип химической связи
Степень окисления помогает понять, насколько «электронно неравномерным» является соединение. Но нельзя сказать, что по степени окисления автоматически определяется тип связи.
Например:
- в HCl хлор имеет степень окисления −1, связь ковалентная полярная;
- в NaCl натрий +1, хлор −1, связь ионная;
- в H₂O кислород −2, связь ковалентная полярная.
То есть одинаковые по значению степени окисления могут встречаться при разных типах связи. Однако для ионных соединений степени окисления особенно близки к реальным зарядам ионов, поэтому их удобно использовать для анализа формул солей, оксидов и оснований.
10. Степень окисления в простых и сложных веществах
10.1. В простых веществах
У всех атомов степень окисления равна нулю. Это относится к элементам в свободном состоянии, независимо от того, являются ли они молекулярными, атомными или металлическими веществами.
Примеры:
- O₂ — 0;
- S₈ — 0;
- Fe — 0;
- Cl₂ — 0.
10.2. В сложных веществах
Здесь степень окисления может быть:
- положительной;
- отрицательной;
- дробной;
- переменной.
Примеры:
- H₂O: H +1, O −2;
- NH₃: N −3;
- SO₃: S +6;
- Fe₂O₃: Fe +3;
- KMnO₄: Mn +7.
Переменная степень окисления особенно характерна для элементов переходных групп и некоторых неметаллов.
11. Как связаны степень окисления и окислительно-восстановительные реакции
Окислительно-восстановительные реакции — это реакции, в которых изменяются степени окисления элементов. Один элемент отдаёт электроны, другой их принимает.
Если степень окисления увеличивается, это окисление.
Если степень окисления уменьшается, это восстановление.
Пример реакции:
Zn + CuSO₄ → ZnSO₄ + Cu
Здесь:
- Zn: 0 → +2, значит, окисляется;
- Cu: +2 → 0, значит, восстанавливается.
Эта тема тесно связана со строением вещества, потому что способность атомов изменять степень окисления зависит от их положения в периодической системе и электронного строения.
12. Основные типы веществ и их строение
Чтобы успешно выполнять задания ЕГЭ, полезно уметь быстро соотносить формулу вещества с его строением.
12.1. Ионные вещества
Это обычно:
- соли;
- многие основания;
- некоторые оксиды металлов.
Примеры:
- NaCl;
- Ca(OH)₂;
- Fe₂O₃;
- K₂SO₄.
12.2. Молекулярные вещества
Это:
- газы неметаллов;
- многие кислоты;
- многие органические соединения;
- некоторые неметаллы в молекулярной форме.
Примеры:
- H₂;
- O₂;
- CO₂;
- HCl;
- H₂SO₄;
- CH₄.
12.3. Атомные вещества
Это вещества с очень прочной пространственной решёткой.
Примеры:
- алмаз;
- графит;
- Si;
- SiO₂;
- BN.
12.4. Металлические вещества
Это:
- простые вещества металлов;
- сплавы.
Примеры:
- Fe;
- Cu;
- Al;
- brass;
- steel.