Фосфор и его соединения
Свойства химического элемента фосфора
Химический элемент фосфор расположен в третьем периоде ПСХЭ, в VА группе. Поэтому в атоме фосфора на внешнем электронном слое находится 5 электронов. Радиус атома фосфора больше, чем у азота, т. к. число электронных слоев больше. Значит, внешние электроны ядро атома фосфора будет притягивать к себе слабее, чем ядро атома азота. И относительная электроотрицательность фосфора будет меньше, чем относительная электроотрицательность азота.
Фосфор может проявлять степени окисления -3 (например, в фосфине РН3), 0 (в простом веществе Р4), +3 (в оксиде фосфора Р2О3) и +5 (в ортофосфорной кислоте Н3РО4).
Нахождение в природе и аллотропные модификации фосфора
В отличие от соседнего элемента по группе, азота, фосфор в природе в свободном виде не встречается, поскольку химически гораздо более активен. В природе элемент фосфор достаточно распространен, массовая доля фосфора в земной коре составляет 0,09 % (т. е. занимает 12-е место по распространенности). Важнейшие минералы фосфора – апатит и фосфорит, основу которых составляет фосфат кальция (рис. 1).
Рис. 1. Минералы, содержащие фосфор: а – апатит, б – фосфорит
Фосфор образует несколько аллотропных модификаций, важнейшими из которых являются белый фосфор, красный фосфор и черный фосфор (рис. 2).
Рис. 2. Аллотропные модификации фосфора: белый (слева) и красный (справа) фосфор
Свойства простых веществ, образованных фосфором
Сравним строение и свойства перечисленных простых веществ.
Белый фосфор – мягкое воскоподобное вещество белого или светло-желтого цвета. Это простое вещество имеет молекулярное строение. В узлах кристаллической решетки белого фосфора находятся молекулы состава Р4. Эта аллотропная модификация самая химически активная. Уже при 50°С белый фосфор самовоспламеняется на воздухе. При комнатной температуре он окисляется кислородом воздуха, в результате чего выделяется энергия в виде света. Белый фосфор – сильный яд.
Красный фосфор встречался всем вам в повседневной жизни. Он входит в состав намазки спичечных коробков и спичечных головок, придавая им красный цвет.
Красный фосфор образует атомную кристаллическую структуру и является неорганическим полимером. Он химически менее активен, чем белый фосфор. Эта аллотропная модификация не ядовита. При прокаливании без доступа воздуха красный фосфор переходит в газообразное состояние, охлаждение приводит к конденсации паров. В результате образуется белый фосфор.
Черный фосфор тоже полимер, не ядовит, имеет слоистую атомную кристаллическую решетку, напоминающую кристаллическую решетку графита. Черный фосфор обладает электрической проводимостью, его химическая активность меньше, чем у белого фосфора.
При горении фосфора образуется оксид фосфора (V):
4Р + 5О2 = 2Р2О5
При недостатке кислорода может образоваться другой оксид – оксид фосфора(III) – Р2О3, который постепенно окисляется на воздухе.
Еще одним важным свойством фосфора как типичного неметалла является взаимодействие с металлами с образованием фосфидов.
Например, красный фосфор при нагревании взаимодействует с активными металлами. Смешаем опилки кальция с порошком красного фосфора. Поместим смесь в стеклянную трубку. Нагреем смесь. Взаимодействие фосфора с кальцием сопровождается вспышками. Часть красного фосфора при нагревании и от теплоты протекающей реакции превращается в белый фосфор. Пары белого фосфора загораются при выходе из трубки.
В результате реакции кальция с красным фосфором образуется фосфид кальция – твердое вещество светло-коричневого цвета.
3Ca + 2P = Ca3P2
Соединения фосфора
Рассмотрим свойства основных соединений фосфора, в которых он проявляет степень окисления +5. Оксид фосфора (V) вам уже хорошо знаком. Это белый порошок, расплывающийся на воздухе вследствие поглощения паров воды. Поэтому его используют для очистки органических соединений от следов воды.
При растворении в воде оксида фосфора (V) образуется фосфорная кислота. При этом сначала образуется метафосфорная кислота, после кипячения смеси – ортофосфорная:
P2O5 + H2O = 2HPO3
HPO3 + H2O = H3PO4
Ортофосфорная кислота представляет собой белое кристаллическое вещество. В воде она ступенчато диссоциирует:
В зависимости от числа атомов водорода, которые нейтрализуются щелочью, ортофосфорная кислота может образовать три вида солей: дигидрофосфаты (например, дигидрофосфат натрия NaH2PO4), гидрофосфаты (например, гидрофосфат калия K2HPO4) и ортофосфаты (например, фосфат кальция Ca3(PO4)2).
Фосфорная кислота является кислотой средней силы, и для нее характерны все общие свойства кислот. Слабые растворы ортофосфорной кислоты добавляют в различные напитки.
Фосфорная кислота является сырьем для производства минеральных удобрений: фосфорных и комплексных. Примером фосфорного удобрения может служить двойной суперфосфат Са(Н2РО4)2. А одним из комплексных удобрений является аммофоска – содержит так необходимые растению азот, фосфор и калий.